公告信息：
引發(fā)劑經(jīng)常選用油溶性自由基引發(fā)劑，一般來說 引發(fā)劑的類型對樹脂類型影響不大 ，但是引發(fā)劑直接決定著聚合溫度的選取和聚合反應時間的長短。反過來，引發(fā)劑也要根 據(jù)單體的聚合溫度及引發(fā)劑本身的半衰期來選擇。（甲基〉丙烯酸酯的聚合溫度一般在 801以上。交聯(lián)劑高吸油性樹脂中最常見的是化學交聯(lián)。選用的交 聯(lián)劑以含兩個不飽和鍵 以上的烷烴、芳烴或丙烯酸酯類為主。
1.合成工藝
工藝流程稱取一定量的絕干淀粉放入研缽中，按比例加 人引發(fā)劑和交聯(lián)劑，研磨至 粉碎、均勻，將混合物轉(zhuǎn)人襯有聚四氟 乙烯膜的圓底燒瓶中，再加人甲基丙烯酸丁酯， 置微波反應器中反 應。反應最終產(chǎn)物用無水乙醇洗滌三次，除去未反應的單體，置于 真 空干燥箱中一定溫度下干燥得成品。
2.工藝條件
?、賳误w首先，玉米淀粉與單體的質(zhì)量比是影響高吸油樹脂 性能的重要因素，淀粉所 占的 比例越大，所得產(chǎn)物的成本就越低， 實用價值就越高，但淀粉的比例過大，樹脂的 吸油 性能會大幅度的 下降；其次，淀粉與單體質(zhì)量比是決定接枝率的重要因素，隨著單 體所占比例過高時 ，則產(chǎn)生的甲基丙烯酸7酯自由基過多，均 聚反應的概率增加，同時 與接枝共聚反應競爭 的接枝活性鏈也發(fā)生鏈終止反應，影響接枝率的增大。試驗結(jié)果表 明：當單體與淀粉質(zhì)量比超過5時，接枝率下降，而產(chǎn)物的吸油率增加也變得很緩慢，所 以選淀粉與單體質(zhì)量比為5作為最佳值。
?、谝l(fā)劑首先，樹脂吸油率先是隨著引發(fā)劑用敢的增加而 上升，躍過一峰值后，則隨引發(fā)劑用量的增加而下降，這是因為引 發(fā)劑用量過多時，初級自由基濃度較大，聚合 反應 速度太快，從而 使大分子鏈長變短，分子量降低；另一方面，卻使交聯(lián)反應概率增 大， 導致交聯(lián)度較大，最終使生成的樹脂吸油倍率降低，而且反應 速度過快，聚合放出 的熱 量不易散發(fā)，也容易引起爆聚，使聚合失 敗，吸油率下降。當引發(fā)劑用量為單體質(zhì) 量的60%左右時，樹脂吸油率最大，達到每克樹脂吸收甲苯13.58。
?、劢宦?lián)劑交聯(lián)劑用量對樹脂吸油率影響很大，樹脂的吸油率幾乎隨交聯(lián)劑用量的增加 呈直線下降的趨勢。因為高吸油性樹脂是一種低交聯(lián)度的聚合物，它的吸油過程是一個溶 脹過程，這種溶脹過程實際上是兩種相反趨勢的平衡過程：一方面，溶劑力圖滲人高聚物 內(nèi)部使其體積膨脹，從而引起三維分子網(wǎng)伸展；另一方面， 交聯(lián)點之間分子鏈的伸展使 三維分子網(wǎng)受到應力而產(chǎn)生彈性收縮能，力圖使分子網(wǎng)收縮。當這兩種相反的趨勢相互抵 消時，就達到了溶脹平衡。當交聯(lián)劑用量過少時，樹脂溶于油中或吸油后發(fā)軟發(fā)黏 、強 度降低甚至癱成泥狀；交聯(lián)劑用量過多時，將使樹脂交聯(lián)度增加，使交聯(lián)網(wǎng)絡緊密 ，從 而抑制了三維分子網(wǎng)的伸展，加強了彈 性收縮力，降低了樹脂的溶脹能力，最終導致樹 脂吸油率下降。試驗結(jié)果表明：當交聯(lián)劑用量為單體質(zhì)量的2.0為宜。
?、芪⒉ǚ磻獥l件試驗結(jié)果表明，微波功率400撕反應6111丨11 時所得樹脂的吸油率最 高。
?、輸嚢杷俣葦嚢柙谠摲磻衅鹬浅Ｖ匾淖饔?，可以使反應物充分接觸，提高接枝 率 和樹脂產(chǎn)率；同時，攪拌提供的剪切 作用力對合成樹脂的微觀結(jié)構也有一定的影響。 當 攪拌速度過小 時，反應物不能完全混勻’影響接枝率和樹脂產(chǎn)率；當攪拌速度過 大 時， 產(chǎn)生的強剪切力可能破壞樹脂的交聯(lián)結(jié)構導致吸油量下降。 因此必需根據(jù)情況選擇適當?shù)臄嚢杷俣?，控制產(chǎn)物結(jié)構形態(tài)，進而保證其良好的吸油效果。試驗結(jié)果表明攪拌 速度超過4501/11時， 吸油率呈下降趨勢。
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